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技能涨常识! 聚氨酯密封胶根底常识解析

来源:环球app下载 作者:环球app下载安装

2024-04-19 05:51:15

  聚氨酯密封胶是以聚氨酯橡胶及聚氨酯预聚体为主要成分的密封胶。密封胶是用来填充空地(孔洞、接头、接缝等)的资料,兼备粘接和密封两大功用。聚氨酯密封胶与硅酮密封胶、聚硫密封胶构成了现在高级密封胶的三大品种。

  聚氨酯密封胶广泛用于土木修建、交通运输等职业:在修建方面的运用——门窗、玻璃等的填充密封;在土木方面的运用——高速公路、桥梁、飞机跑道等的嵌缝密封;在轿车方面的运用——车窗(主要是风挡玻璃)的安装密封。

  聚氨酯密封胶具有许多优异特性,包含:(1)功用可调规模宽、习惯性强(2)耐磨功用好;(3)机械强度大;(4)粘接功用好;(5)弹性好,具有优异的复原性,可用于动态接缝;(6)低温柔性好;(7)耐候性好,运用寿命长达15~20年;(8)耐油性好;(9)耐生物老化;(10)价格适中。

  可是它也有一些缺陷如:不能长时刻耐热,淡色配方简单受紫外光老化,单组分胶储存稳定性受包装及外界影响较大,一般固化较慢,高温热环境下或许发生气泡和裂纹。还有便是许多场合都需求运用底涂剂,一同聚氨酯密封胶耐水性也较差,特别是耐碱水性欠佳。

  单组分湿固化聚氨酯密封胶是由端NCO基预聚体及填料、添加剂组成,其组成份额大致如下:

  双组分聚氨酯密封胶由主剂和固化剂两个组分组成。其间主剂一般为端NCO基预聚体,固化剂一般由聚醚多元醇等活性氢化合物、填料、触变剂等添加剂组成,其组成份额大致为:聚醚多元醇 15—20 增塑剂 0—15填料 55—65 催化剂 0.05-1.5触变剂 0—3 其他 0—5

  单组分胶猜中的预聚体及双组分胶中的主剂和固化剂中的聚醚,是密封胶的根底聚合物(base-polymer)。根底聚合物约占密封胶的35%-65%,它们固化后的功用对整个密封胶的功用有较大的影响。与其他两大类弹性密封胶有机硅及聚硫比较,聚氨酯胶的一个特别长处是聚氨酯树脂的质料组成和结构可改变规模大,因为聚氨酯分子规划的自由度大。本节将介绍聚氨酯密封胶的主体成分——聚氨酯预聚体其组成结构与密封胶功用的联系。

  预聚体是PU密封胶配方的重要组成成分,大多数PU密封胶所用的根底聚合物为朴实的端NCO聚醚型PU预聚体。在其制备时一般经过挑选其质料聚醚多元醇(一般为二元醇或三元醇)的分子量、二元醇及三元醇混合运用的份额、二异氰酸酯(TDI及MDI)的品种,以制备适宜的预聚体。在规划预聚体的制备配方时,一般要考虑使质料的NCO/OH摩尔比控制在1.5—2.5规模内,且所制备的预聚体的游离NCO质量百分含量在1%—4%之间。

  选用分子量在4000-8000之间的聚氧化丙烯—氧化乙烯三醇(含EO链节的量为20%以下)及过量的MDI制成预聚体A,用分子量2000-6000的PPG与过量TDI反响制成预聚体B。A、B以质量比95:5--70:30(最好90:10--80:20规模)混合,得到混合预聚体作为单组分PU密封胶的根底聚合物。又例,分子量为7000的聚氧化丙烯-氧化乙烯三醇(EO的量为15%)3000g经线℃左右反响,并参加催化剂1g的1%甲苯溶液,持续反响4h后冷却。此预聚体中游离NCO含量为2.2%,20℃粘度4.5Pa·s。分子量3000的PPG 3000g与TDI 298g制得粘度15Pa·s、游离NCO含量为2.0%的另一种预聚体。

  上述两种预聚体的混合物450g、DOP300g枯燥的炭黑550g、甲苯80g于真空捏合后,再参加固化催化剂DBDTL 0.5g混匀并密闭包装。该胶具有合适轿车安装所要求的固化速度(20℃及65%RH,不粘时刻约45min,晾置贴合固定的时刻约10min),硬度(按JISK6301)50-55,拉伸强度约6MPa,伸长率550%-600%,储存稳定性杰出。该密封胶合适于外表上过漆的部件,可不需底涂剂。此例中若预聚体A在混合预聚体中的份额低于70%时,固化速度较低,且固化物的强度下降(如第一种预聚体约占67%,第二种约占33%时,全体密封胶拉伸强度约为4MPa,硬度约为45)。而当悉数运用预聚体A,则密封胶固化速度太快。

  对单组分聚氨酯密封胶来说,怎么既缩短固化时刻,但又不会因C02来不及分散而发泡,且确保储存稳定性,向来都是研讨要点,因为相关于胶粘剂特别是溶剂型胶粘剂,密封胶的固化缩短较慢。关于双组分无溶剂胶粘剂及密封胶系统可经过在羟基组分中参加催化剂的办法处理。而单组分湿固化胶,若配人较多的催化剂,虽固化速度可进步,但却或许引起储存稳定性下降。故为了按捺游离NCO基团与氨酯键的交联反响(即脲基甲酸酯生成反响)及游离NCO的其他副反响,进步预聚体的储存稳定性,而且能快速固化而不发泡,可选用关闭的办法将预聚体的端NCO基团部分或悉数关闭,或在单组分胶中配人关闭了的二胺(即双组分单包装),当密封胶运用时,在空气中的湿气和胶中催化剂的效果下关闭了的基团离解,进行交联固化反响。(1)关闭型预聚体 在单组分PU密封胶关闭时用到的关闭剂一般是含活性甲基的化合物如丙二酸二甲酯、丙二酸二乙酯、乙酰丙酮、乙酰乙酸乙酯等。下面介绍一个关闭型的PU密封胶配方。关闭型预聚体的配方为:高活性聚醚 350份 痛苦亚锡MDl 40 丙二酸二乙酯

  用上述关闭预聚体,按下面的配方制造单组分密封胶:部分关闭预聚体33.3 部分氢化三联苯炉法炭黑 9.9 甲苯热法炭黑 34.3 1,2,4-三甲基哌嗪此配方的单组分聚氨酯密封胶在高温高湿环境不起泡,固化快(20T、65%RH下不粘时刻约50min),强度高。(2)预聚体与潜固化剂组成的单组分系统

  为了防止水分直接与预聚体中的游离NCO基团反响,有些人研讨了一些类型的潜固化系统,这些潜固化剂是关闭了的多元胺(如酮亚胺、醛亚胺、烯酮)或水解后能发生多元胺的化合物(如恶唑烷)。上述化合物在室温遇湿气水解,得到二伯胺或二仲胺,能敏捷与PU预聚体中的游离NCO反响,生成聚氨酯—脲而固化。因为胺与NCO反响的速度比水快得多,因此实践上水不直接参加NCO基的固化反响,因此不会发生气泡。因为酮亚胺对水极端灵敏,水解后发生的伯胺活性高,能很快与NCO反响,因此选用酮亚胺为潜固化系统,则预聚体最好也需求关闭,而且关闭剂是常温下解离活性低的苯酚及替代酚类、己内酰胺等,这是因为伯胺活性高,能促进关闭的预聚体解关闭并与之反响。下面为关闭型预聚体和潜固化剂(关闭了的多元胺)组成的单组分PU密封胶的配方例。制备关闭型PU预聚体的配方(质量份数):聚醚三醇(Mw6200) 4310 3-羟甲基苯酚 248甲苯二异氰酸酯 384 二月桂酸二丁基锡 2甲苯 500制备关闭交联剂的配方(质量份数):聚氧化丙烯二胺(Mw400) 3246 甲基三用氧基硅烷 104甲基异丁基酮 454 2,2,4-三甲基六次 188对甲基苯磺酸 4.3 甲基二异氰酸酯密封胶配方(质量份数):上述关闭型预聚体 100 甲基三乙氧基硅烷 3.5外表处理碳酸钙42.5 甲醇0.88触变剂 15.7操作油3.9颜料7.5 磷酸三甲酚酯 15.9胺丙基三乙氧基硅烷 1.0关闭交联剂 8.5而相对来说烯胺系统和念唑烷系统是对湿气、温度不太灵敏的潜固化剂,实用上比酮(醛)亚胺有出路。若选用烯胺系统,因为芳香族PU预聚体活性较高,仍需关闭;脂肪族或脂环族预聚体的NCO不需关闭。作为密封胶或胶粘剂系统的潜固化交联剂,在运用时要考虑到摆脱的关闭剂(如酮等)对固化物功用的影响。一种根据“烯胺系统”的湿固化PU密封胶功用如下:100%模量 0.2MPa固化速率(20℃) 3mm/d伸长率 450% 下垂性 无100%伸长后回复率 80% 储存稳定性 6个月硬度(邵氏A) 15

  某些纯的端NC0基聚氨酯预聚体配成的密封胶系统存在不能长时刻耐水浸泡、起泡等问题。有人研讨了用有机硅对聚氨酯进行改性,取得了成功。这种改性系统是将端NCO基的PU预聚体部分或悉数用含生动氢的烷氧基硅烷(一般归于偶联剂类)反响,生成有烷氧基硅烷[-Si(0R)3,]端基的预聚体。这种预聚体交联缩短快,据称还进步了对基材的粘接力,耐水浸泡,耐候性杰出。Hale.W.F.等1971年报导联碳公司试验室开发了由功用性硅烷与端NCO预聚体反响得到的不含游离NCO的端硅烷基预聚体,这种有机硅改性的PU为黄色通明粘稠液体,密度1.0lg/m3,固含量95%。一种由该预聚体配成的密封胶经过3.175mm(1/8in)锐孔的挤出功用为:挤压力0.21MPa时,8~10g/min;0.41MPa时,15-20g/min;0.62MPa时,25-30g/min不粘时刻约1h,彻底固化需48h。固化7天后,硬度(邵氏A)40-50,拉伸强度3.45-4.14MPa,伸长率150%~2m%, —40℃仍有柔软性。固化时无发泡现象,粘接性杰出,浸水7天后坚持粘接力,耐候性好。能与NCO基团起反响的硅烷化合物为含胺基、羟基及巯基的硅烷。有人以为,预聚体的端NCO基团可部分用硅烷封端,被反响掉的NCO的量在5%-10%之间,最好在10%左右,若5%,对功用无明显改进;100%的硅烷端基使密封胶的内聚强度有所下降。由部分硅烷基化的PU预聚体制备单组分PU密封胶的实例如下。例1:端NCO基聚氨酯预聚体由PPG、2,4-TDI、PPT在痛苦亚锡存鄙人反响制得,NCO含量为1.78%。此预聚体112.1g用0.7gN,N-双[(三甲氧基硅烷基)丙基]胺反响,将其间约5%的NCO封端。密封胶的配方为:上述预聚体 100份氧化锌16.6滑石粉 33.4氢化蓖麻油3.5钛白粉 16.6此密封胶干态及浸水(20℃、7天)后仍有优异的粘接力。

  例2:全硅烷端基PU预聚体的制备配方为:聚氧化丙烯二醇(NiaxPPG-2025) 2001g 氨丙基三甲氧基硅烷 68.3g甲苯二异氰酸酯(Hylene TM) 204g单组分密封胶配方(质量份):炭黑(水分0.05%) 35 3-(2-氨乙基胺) 0.5触变剂(Thixseal 1084)0.5 丙基三甲氧基硅烷二月桂酸二丁基锡0.08上述预聚体 100 抗氧剂0.65此密封胶交联剂速度快,粘附功用好。5、丙烯酸酯预聚体由含羟基的丙烯酸低聚物、聚醚与二异氰酸酯组成端NCO预聚体,再制造成的密封胶,因为引进了耐光氧化的丙烯酸酯,因此进步PU密封胶的耐候性。日本有产品出售,年产量数千吨。丙烯酸酯多元醇低聚物一般由丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸羟乙酯及其他不饱和单体在引发剂、具有能与NCO反响的基团的链转移剂(如琉基乙醇)存鄙人制得。一种丙烯酸酯多元醇的配方(质量份)为:丙烯酸丁酯 100 2-巯基丙醇2丙烯酸羟乙酯 3 偶氮二异丁腈0.2上述化合物在70℃聚合得到多元醇羟基均匀官能度3.01,均匀分子量5000。

  能够将丙烯酸酯和聚醚一同进行自由基聚合。例如先组成丙烯酸酯低聚物,并作为开始剂,再进行环氧丙烷开环聚合,可得到丙烯酸酯—聚氧化丙烯嵌段共聚物多元醇。实例:一种丙烯酸氨酯密封胶的组成例如下。聚丙烯酸酯多元醇制备配方(质量份)为:(1) 丙烯酸丁酯 100丙烯腈10丙烯酸-2-羟乙酯42-巯基乙醇2.6AIBN 少数(2) 丙烯酸丁酯 100丙烯腈 10丙烯酸-2-羟乙酯 22-巯基乙醇 1.3AIBN 少数双组分密封胶配方(质量份)如下:NCO组分:上述聚丙烯酸酯低聚物多元醇 1002,4-TDI11DBDTL 0.001在65℃反响5h制成端NCO基丙烯酸氨酯预聚体。固化组分(OH组分):上述聚丙烯酸酯多元醇(2) 113.3CaCO3130TiO2 30外表活性剂2DBDTL 0.2由NCO组分111份加固化组分400份,混合均匀,该胶固化后50%模量78.4kPa,拉伸强度804kPa,伸长率700%。6、其他改性聚氨酯在聚氨酯中引进环氧基团,可改进粘接性和耐热陆。如一种密封胶的配方为:聚氨酯-环氧树脂预聚物 100份碳酸钙 25份乙炔炭黑 6份上述预聚物的制备办法为:聚氧化乙烯二醇(Mw2000)2400分与TDI 1416份在80℃左右反响直至粘度达2.3—2.7Pa·s,冉参加聚氧化丙烯三醇(Mw 4000)782.4份及痛苦亚锡0.7份,制得游离NCO含量为2%的预聚体,53.1份该预聚体与0.817份液态双酚A环氧树脂在50℃反响15min,得到含NCO及环氧基团的PU预聚物。由聚醚多元醇和过量二异氰酸酯组成端NCO基聚氨酯预聚体,再参加化学计量的2-巯基乙醇反响,可得到不含NCO基团、端基为一SH的PU预聚体,能够它为根底,用PbO2、ZnO作固化剂制得密封胶。因为其固化物含有双硫键(一S—S一),因此具有聚硫橡胶的某些优异功用,如可改进耐药性格等。

  聚氨酯密封胶一般分为单组分和双组分两种根本类型,单组分为湿气固化型,双组分为反响固化型。单组分密封胶施工便利,但固化较慢;

  双组分聚氨酯密封胶一般分为单组分和双组分两种根本类型,单组分为湿气固化型,双组分为反响固化型。

  单组分密封胶施工便利,但固化较慢;双组分有固化快、功用好的特色,但运用时需求制造,工艺较为杂乱。

  两者各有开展出路。按是否有活动性,聚氨酯密封胶又可分为不垂挂型(non-sagging))和自流平行(self-leveling)。不垂挂型用于垂直面、倾斜面、天花板等场合,固化之前不会因为胶条自重而发生偏移、滑动或活动;而自流平型专门用于水平场合。按运用后的性质还能够分为不干型、半干型和全固化弹性体型。

  近年来聚氨酯工业开展十分敏捷,已成为化学工业中增加最快的职业,聚氨酯生产技能也越来越老练,产品越来越大众化及运用领域不断扩大,习惯了年代开展的需求。

  2、稳定性,经过双百试验(温度100C,湿度100%),在开水中蒸煮48小时无改变。

  9、耐温功用,低温脆性温度为—70℃,对热氧化表现出明显影响的温度为130℃。导热系数 0.357W/(m.K)0.086cal(m.s. ℃)。

  12、初灌封活动功用,活动性好,能敏捷主动将需灌封处灌严、灌平而不溢出。

  4、粘结效果差,会有电线衔接处脱胶现象发生,影响其防水,防震,防尘功用。

  11、灌灌封时活动性欠好,发生需灌封处灌不到的现象。倒入处胶水过多而周围还没有胶,不易操作。

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